徐润在兴办新兴矿业的同时，非常留心各种经济开发的可能性。一次，徐润途经锦州大凌河一带，看到那里的土地广阔，土质异常肥沃，况且水陆交通十分便利，于是便想像西洋列强那样兴办近代农业。
就这样，徐润与人合股创办了天一垦务公司。徐润出资五千两，就任公司的董事。天一垦务公司开办之初经营得非常有条理，几年后资本就达到六十万两。后来由于合办人的意见不同，不愿意再在一起共事，使得天一垦务公司衰败了。
除天一垦务公司以外，徐润出资开办的近代农业企业有塘沽种植公司、种福台垦务公司以及粤东同益种植橄榄松柴公司等等。
长期在外奔波、经营新兴矿业，使得徐润的咳喘病日渐加重。这时徐润已经快70岁了，他深知在外勘矿已经不可能了。1903年，袁世凯又委任徐润就任招商局会办的职务，随后又委任他代理总办的职务，徐润对此很有兴趣。因此他又重新把活动的重心转移到了上海等通商口岸。
1902年，徐润的姻亲吴季英逝世，吴季英曾经创办了一家云章袜衫厂，可惜一直经营不佳，亏损严重，已经摇摇欲坠。吴季英死后，他的侄子吴子常继承了这份产业。吴子常找到徐润商议，想与徐润合股经营云章袜衫厂。徐润也有些兴趣，于是便与吴子常合股办厂。
1908年春吴子常去世后，他的弟弟也就是徐润之婿从欧洲返回中国，同亲属清理遗产。经过结算，六年来云章袜衫厂一共亏损8.57万余两，徐润所垫款项已经高达17万余两了，这样袜衫厂成为徐润独资经营的企业了。
1908年冬季，袜衫厂终于时来运转，南洋的一家华侨创设的广安商号老板来信索要样品，声明若产品质量好的话，愿意充当袜衫厂产品的批发商。徐润闻知欣喜若狂，马上寄上各种汗衫的样品。从1909年春开始，袜衫厂的货物便不断地运往南洋了。随后，香港的兴隆商号从袜衫厂大量进货，运到南洋销售。就这样，袜衫厂的汗衫在南洋创出了响当当的牌子。
徐润趁机派出经理赶赴南洋爪哇、庇能、石泐各地推销产品，对方定购了大量的双线桂地、椒地等上品汗衫。然而，袜衫厂生产这些品种的机器很少，如果不购置机器的话，是不能如期完成定货的。可是仅为这些定货就增加投资肯定是不划算的。然而徐润觉得景纶厂要想得到发展，就必须先保证产品的质量和工厂的信誉，因此他立即采购了新的机器设备。后来，袜衫厂由徐润的子孙继承下来，成为上海大衫袜厂之一，甚至一直经营到解放后。袜衫厂之所以有如此雄厚的实力，与徐润的善于经营是分不开的。
徐润另外又在上海、广东、香港和烟台等地投资各种实业，比如上海虹口伦章造纸公司、粤东自来水公司、香港利远糖榨公司、烟台缫丝局、电车公司、牛奶公司等等。他还曾经投资于华兴与华安两家保险公司。
1904年，徐润以其雄厚的经济实力、在工商界的威望，就任了上海商务总会的第一任协理。
徐润一直对房地产业情有独钟，奋斗不息。
徐润曾先后和外商、华商创办过业广房产公司、先农房产公司、上海地丰公司、广益房产公司、宝源样房产公司等等，被人们称为"地产大王"。
徐润除了热衷于经营商务外，还对援助青年出国留学以及创设新式教育、出版西学图书等，有极高的热情。
洋务派曾经实行"中学为体，西学为用"的方略，迅速创立了一大批洋务学堂，学生们学习的内容除了封建理论外，还主要学习西方国家的语言文字、科学技术和军事技术，另外清政府还派遣留学生出国学习。
1871年冬，曾国藩请徐润参加拟建中国第一个出国留学生的计划，拟选120名中国少年，分为四年奔赴美国留学，每年为30人。徐润受到委任后，自1872年至1875年，以其独特的经营方式完成了这一使命。
受到了洋务改良思想的影响，清朝末年出现了一种新型书院，它注重于学习西方的近代科学。1876年在英国领事麦华陀的倡议下，在上海由英国人傅兰雅和中国人徐寿创建了格致书院。徐润对此很感兴趣，给予大力支持，成了格致书院的董事之一。格致书院设有藏书楼，另外还附设博物院一所，陈列工业、交通、天文、地理和枪炮等模型及其样品，更重要的是聘请了一些知名的中外人士授课，这所书院已经近似于西洋学校了。
在香山县北山岭的竹石山房，徐润创办了一所中西学堂，吸收家乡子弟入学。
与此同时，徐润发现英国出版商利用影印工艺印刷的图书，不但字迹非常清晰，而且大小可以随意缩放，十分先进。于是徐润与弟弟徐宏甫等合股创设了同文书局，从国外购置先进机器，搜集著名书籍作为影印样本，比如影印的二十四史，就是以清乾隆武英殿刻本为样本的。
接着，同文书局先后影印出版了二十四史、古今图书集成、资治通鉴、通鉴纲目、通鉴辑览、佩文斋书、画谱、渊鉴类函、骈字类编、全唐诗文和康熙字典等，数量都不少于十几万册。另外还有各种法帖、大小题文府等十几万部。
1891年，同文书局承接清政府的影印图书共100部，从此声誉倍增。另外，同文书局又影印发行了大批西洋图书，深得李鸿章的褒扬。同文书局创办十几年后，由于图书积压太多不得不于1898年停业。除了同文书局以外，徐润还创办了广百宋斋铅版书局，就任育才书馆的董事，与人合办了香港《循环日报》。
徐润还把沪上有关中西方之间许多大事记载于《上海杂记》中，记载了大上海60年的发展史。《自叙年谱》和《上海杂记》是研究中国近代史以及著名人物的第一手资料，具有十分珍贵的史料价值。
徐润由于多年一直公务缠身，另外还经营许多家工厂以及经营房地产诸业，并且参与大量的社交活动，渐渐地积劳成疾，再加上年事已高，咳喘病加重。
1911年二月初九，徐润病逝于上海寓所，享年74岁。
盛宣怀是晚清洋务巨擘。他以轮船招商局起家，进而以铁路总公司为枢纽，控制汉阳铁厂、萍乡煤矿、中国电报局及银行等，总揽中国的洋务企业。盛宣怀是洋务运动的身体力行者，促进了中国工商业的发展。
