拿破仑经过与欧洲反法各国的几次大战，地位更加巩固，实力也大大增强了。但强大的俄国在沙皇亚历山大的统帅下，一直与拿破仑明争暗斗。为了彻底打败俄国，拿破仑使出了他惯用的计谋。
1808年9月，拿破仑与俄沙皇亚历山大在德国埃尔富特城郊进行“友好和平”的会谈。这次会谈是拿破仑邀请亚历山大而进行的，但是，拿破仑真正的目的并不是为了真正的“友好和平”，他是要通过与沙皇会谈，摆出友好姿态，同时了解沙皇对战争的准备情况。果然，拿破仑认为有机可乘，心中暗暗地定下了摧毁俄国的具体计划。
1812年5月，法军占领下的德国德累斯顿，拿破仑威严地检阅着他的部队。士兵们情绪高昂，不断地高呼：“皇帝万岁！法兰西万岁！”拿破仑喜不自胜，对未来一战充满信心。检阅完毕，拿破仑振臂一挥，下令道：“出发！”60万大军浩浩荡荡地开赴俄国境内。6月23日，法军越过涅曼可，开始进入俄罗斯控制的立陶宛。
法军顺利占领立陶宛。立陶宛是这样的安静，以至于连一个人影也看不到。突然，拿破仑感到有点不对劲，便下令找几个老百姓来询问一下情况。士兵们左找右找，仍未见到任何人！原来，在法军来到之前，沙皇已下令所有人躲藏起来，使法军如入无人之境。这样，拿破仑的部队便无法生存。
实际上，正是这样，拿破仑的几十万大军处于寂寞清冷的荒野里，处境艰难。“陛下，我们的物资供应已经短缺了，人员病困交加，严重影响了我军的战斗力。下一步，我们该怎么办？”法军一将领向拿破仑请示。
“继续前进！向斯摩棱斯克进军！到那里彻底消灭俄军。”拿破仑果断地下达了进军命令。
疲惫不堪的法国将领们立刻组织攻城，这次，他们遇到了顽强的抵抗。同时，因为法军将士急躁冒进，没有很好地组织部队进攻，结果，有12万余人战死，遭受到了巨大的损失。
拿破仑看到硬拼不行，便改变战略，命令用大炮射击，隆隆炮声，带着法军将士的无限气愤，射进俄军阵地。这次，拿破仑达到了目的，一阵猛射之后，对方便毫无动静了，法军异常高兴，争先恐后奔入城市。进城之后，法军才发现，没有任何伤亡的敌人。原来，俄军又悄悄转移了。又把一座空城留给了法国官兵。拿破仑气炸了肺，在这个时候他异常冲动，决心孤注一掷，不打败俄军决不收兵。在物资供应极度缺乏的条件下，命令部队继续东进。
9月7日，在波罗金诺地区与俄军相遇，拿破仑终于迎来了他复仇的一天。波罗金诺是距莫斯科100多公里的一个小村，村虽小，地理位置却十分重要，这里是通向莫斯科的大门，占领了这个小村，就等于拿到了进入莫斯科的钥匙。拿破仑了解了这里的地理位置，便投入了大量兵力，决心不惜一切代价占领它。结果，法军用13万兵力，近600门大炮的强大力量向波罗金诺村攻击，不久便占领了这个村庄。
正当法军将士兴奋异常欢庆胜利时，俄军位于村南箭头堡阵地的大炮却突然咆哮起来，一颗颗炮弹飞落法军阵地。“报告陛下，俄军大炮不断向我们轰击，是不是摧毁它？”一位法军将领问拿破仑。
“请摸清敌人的情况，马上报告。”拿破仑向那位将军说道。
“报告陛下，情况已经摸清了。那里共有12万俄军。其中有85万名是后援部队。还有300门大炮。”这位将军非常熟练地向拿破仑陈述刚刚摸清的敌军情况。
“主帅是谁？”
“巴格拉基昂。”
“啊，”拿破仑犹豫一下接着说：“巴格拉基昂，巴格拉基昂，这个人很难对付，是一位很了不起的将军，可以说，他是俄国军队中最为杰出的军人。我们要认真谨慎对付他。”“是，陛下。”将军转过身，下令炮兵向箭头堡开炮。
俄、法双方的炮战开始了。法军将400多门大炮全部动用起来，猛烈向箭头堡攻击，俄军则用他们的300多门大炮奋力还击。俄法阵地相距不足一公里，由于无数炮弹的轰击，满地都是高低不平的弹坑和四散飞溅、层层迭迭的弹片。
一阵射击之后，拿破仑看到俄军火力已明显减少，认为时机已到，就命令部队冲入俄军阵地。一霎时，法军个个勇猛异常，高呼着向箭头堡扑去。俄军也不甘示弱，对准成千上万的法军猛烈开火，结果，法军成批地倒下。但是，由于法军在数量上远远超过了俄军，尽管伤亡惨重，最终仍然冲进了箭头堡，击毙了残余俄军。俄军守堡士兵全部阵亡。巴格拉基昂迅速调集85万后援部队增援，面对法军，俄军也早已将生死置之度外，决心为死难同胞报仇。巴格拉基昂身先士卒、冲锋陷阵，命令俄军坚决夺回箭头堡。俄军在法军炮火轰击下，一批又一批地死去，终于又夺回了箭头堡。
在一天的战斗中，法军共有八次夺得箭头堡，俄军奋力反扑，又八次夺回箭头堡，每次争夺，双方都有极为惨重的人员伤亡，一天的战斗，双方共损失人员8万人左右。所以人们说，这次战斗是19世纪第一次规模最大的争夺战。到傍晚时分，拿破仑组织兵力，又作了第九次争夺，轰轰隆隆的炮声带着死神飞入箭头堡俄军阵地。俄军也积极组织有效的反击。突然，一颗炮弹落在巴格拉基昂的身旁，弹片四下飞溅，其中一块击中巴格拉基昂，撕裂了他的胸膛。巴格拉基昂血流如注，面色苍白，慢慢地倒了下去。这位“俄国最杰出的军人”再也没有爬起来。
法军趁势攻入箭头堡，俄军最高统帅库图佐夫下令部队撤退。这次争夺战以法军的胜利而结束。
9月14日，法国军队在拿破仑的率领下，浩浩荡荡进入莫斯科。但库图佐夫已下令全城撤退，把一座空城留给了拿破仑。
拿破仑费了九牛二虎之力才得以占领的莫斯科，里面什么东西也没有。恼羞成怒的法军一把火点着了整个城市。烈火在全城燃烧，熊熊的火焰仿佛在替法国将士耀武扬威，也仿佛在为所有俄国人诉说着国家所遭受的空前的劫难！
烈火在莫斯科燃烧了三天三夜，克里姆林宫被滚滚浓烟笼罩着，拿破仑在里边还未体会够胜利者的喜悦，便被浓烟赶了出来，他实在难以忍受刺鼻的烟味。
法军虽然占领了莫斯科，但随着冬天的到来，本来就已十分短缺的军需物资，这时更是紧张。将士们以生命换来的成果，却因为缺衣少食而难以维持，法军内部怨气冲天。10月18日，俄军又袭击了法军，打死打伤法军3000余人。面对这种情况，拿破仑感到，他的部队已不堪一击，已经无力再继续占领俄国了，否则，不是被俄军打死，就是被饿死、冻死。所以，他于10月19日率115万残兵从原路返回。回国途中，又不断遭到俄国伏击，加上天寒地冻，风雪交加，无数士兵大批大批地死去。11月29日，在渡过一座桥时，士兵与随军家属互相争抢过桥，又有12万人掉入河中淹死。12月中旬，拿破仑终于离开俄国，但原来的60万大军，现在只剩下2万瘦弱的士卒。
这次远征俄国，法军遭受到了重大损失，拿破仑所领导的武装斗争最终因各国势力的反对而彻底失败了。路易十六的弟弟路易十八回法国重建封建王朝了。
趁法军退出俄境的时候，沙皇立即联合奥、普军队追杀过来，1813年与法军会战于德国莱比锡，法军又遭重创。之后，1814年3月31日，亚历山大与各国反法联军进入巴黎，拿破仑被迫退位，并被流放到地中海的厄尔巴岛。
